C5石油樹脂常見的聚合工藝有催化聚合、熱聚合和自由基引發(fā)聚合等，不同工藝對其分子量分布影響各異，具體如下：

催化聚合工藝：陽離子催化聚合是C5石油樹脂常用的催化聚合方法，通常以三氯化鋁等路易斯酸為催化劑。該方法反應速度快，但由于是快引發(fā)、快增長、易轉移、難終止的反應，鏈轉移現(xiàn)象嚴重，可能導致制得的 C5 石油樹脂分子量較低。若反應過程中控制不當，如催化劑與原料體系中微量水反應，會導致慢引發(fā)快增長，反應熱難以及時散發(fā)，局部過熱促使副反應發(fā)生，最終可使產品分子量分布變寬且質量不穩(wěn)定。不過，通過采用如AlCl₃/親核試劑復合催化體系等改進措施，可在一定程度上提高樹脂的相容性，使分子量分布更均勻。

熱聚合工藝：熱聚合工藝不需要催化劑，直接加熱引發(fā)聚合反應，工藝流程短，但該工藝聚合溫度高、控制嚴格，反應過程中分子鏈的增長和終止較難精確控制，容易發(fā)生多種副反應，因此生產的樹脂分子量分布較寬，且產品色號高。不過，若采用管式反應器進行熱聚合反應，由于返混小，反應器同一截面聚合反應程度相同，可使聚合產物分子量分布范圍變窄，還可根據(jù)需要控制分子量大小。

自由基引發(fā)聚合工藝：自由基引發(fā)聚合工藝通常以有機過氧化物為引發(fā)劑，在一定溫度和壓力下引發(fā)聚合反應。與催化聚合工藝相比，該方法合成的 C5 石油樹脂氯含量低、灰分低、顏色淺、收率高，且分子量分布范圍相對較小，這是因為自由基聚合反應的機理使得分子鏈的增長和終止過程相對較為均勻，較少出現(xiàn)催化聚合中因催化劑相關問題導致的分子量分布不均現(xiàn)象。

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