在輻射固化組成中，單體起著重要的作用。單體除了可調節體系的粘度以外，還能影響到固化速度、聚合程度以及所生成的聚合物的應用性能。自由基固化工藝所使用的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯具有較高的反應活性（丙烯酸酯> 甲基丙烯酸酯> 烯丙基> 乙烯基醚），工業上主要使用的是丙烯酸酯衍生物。
陽離子聚合使用的環氧以及乙烯基醚等都是輻射固化配方中通常使用的單體。廣泛用作陽離子固化單體的脂肪族環氧化合物與乙烯基醚單體相比，環氧單體的反應性較低，需要在UV 中停留更長的時間。為了提高活性，有人合成了一端具有丙烯酸酯基團或烯丙基團、另一端具有環氧基團的單體。
由于光引發劑會給涂層帶來一些弊病并有一定的毒性，所以近年來無光引發劑的光固化體系的研究受到極大的關注，出現了如雙環已基甲烷二異氰酸酯與含羥烷基乙烯基醚或含羥烷基馬來酰亞胺衍生物的反應物；及環已基異氰酸酯與含羥烷基乙烯基苯醚或羥烷基馬來酰亞胺衍生物的反應物。盡管無引發劑光聚合現在仍處于研究階段，但它在食品包裝、戶外用UV 涂料和UV 粉末涂料方面有廣闊的應用前景。